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鋼鐵工業(yè)是我國工業(yè)領(lǐng)域主要排污大戶(hù)之一,焦化作為鋼鐵生產(chǎn)過(guò)程中污染最嚴重的工藝環(huán)節之一,焦爐煙氣的治理已經(jīng)成為鋼鐵企業(yè)環(huán)保達標的重中之重。最新修訂的GB 16171《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標準》中限定焦爐煙囪出口處二氧化硫濃度應<30mg/m3,氮氧化物濃度<150 mg/m3。然而,對于國內焦爐煙氣排放控制,如僅僅通過(guò)源頭減排和過(guò)程控制兩方面著(zhù)手,仍不能滿(mǎn)足國家特別排放限值的要求,必須額外加裝末端治理設施。
1、脫硫脫硝工藝的選擇
目前國內外主流的焦爐煙氣的脫硫脫硝方案主要分為三種,即SDA脫硫+除塵+SCR 脫硝+煙氣回原煙囪,SCR脫硝+SDA脫硫+除塵+煙氣回原煙囪,SCR脫硝+氨法脫硫+煙氣回原煙囪等。三種主流脫硫脫硝方案的優(yōu)缺點(diǎn)見(jiàn)表??紤]到焦爐的安全穩定生產(chǎn)、脫硫脫硝工藝的穩定性,以及某鋼廠(chǎng)的建設實(shí)際情況,最終采用工藝路線(xiàn)為SDA脫硫+除塵+ SCR脫硝+煙氣回原煙囪。
主流脫硫脫硝方案優(yōu)缺點(diǎn)對比
2、鈉基 SDA 脫硫及低溫 SCR工藝介紹
2. 1 工藝原理
旋轉噴霧半干法( SDA)脫硫是利用機械或氣流的力量將脫硫劑分散成~50 μm的霧狀液滴,霧狀液滴與煙氣間的接觸表面積較大,在氣液兩相間發(fā)生快速的傳熱傳質(zhì)和化學(xué)反應,從而實(shí)現脫硫的方法。為減小煙氣脫硫過(guò)程的溫降,本項目中采用Na2CO3溶液作為脫硫劑,而不是傳統的Ca(OH)2溶液。焦爐煙氣經(jīng)脫硫塔上部的分配器進(jìn)入脫硫塔體,煙氣中的SO2與塔頂中心的旋轉霧化器噴出的Na2CO3溶液發(fā)生反應如下
Na2CO3 + SO2 → Na2SO3 + CO2 ( 1)
Na2SO3 + H2O + SO2→2NaHSO3 ( 2)
同時(shí)煙氣中含有的SO3等酸性氣體也會(huì )同時(shí)被吸收劑吸收,發(fā)生如下反應:
Na2SO3 + SO3→ Na2SO4 + SO2 ( 3)
因此,脫硫塔的固體產(chǎn)物主要包括亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉中間品及少量硫酸鈉等。
脫硫除塵后的煙氣隨后進(jìn)入選擇性催化還原 ( SCR) 脫硝系統。煙氣中的 NOx與噴入的作為還原劑的氨在催化劑(低溫型,成分以TiO2 /V2O5為主,WO3和MoO3為輔)的作用下,發(fā)生反應如下:
4NO + 4NH3 + O2 → 4N2 + 6H2O ( 4)
4NO2 + 2NH3 + O2 → 3N2 + 6H2O ( 5)
因脫硝過(guò)程的煙氣已經(jīng)過(guò)脫硫除塵處理,如下的副反應發(fā)生程度很小:
2SO2 + O2 → 2SO3 ( 6)
NH3 + SO3 + H2O → NH4HSO4 ( 7)
脫硝后的凈煙氣再通過(guò)煙氣換熱器( GGH)換熱,最終回到焦爐煙囪達標排放。
2. 2 系統工藝流程
某焦爐的脫硫脫硝系統工藝流程如圖1 所示,主要可分為脫硫除塵系統、脫硝系統、公輔設施系統三大部分。
2. 2. 1 脫硫除塵系統
脫硫系統采用的旋轉噴霧干燥脫硫技術(shù)從丹麥GEA引進(jìn),包括脫硫塔及布袋除塵器主體,脫硫劑漿液制備及輸送子系統,循環(huán)灰制漿子系統,脫硫灰輸送外排子系統等。
脫硫劑漿液制備及輸送子系統中,蘇打原料稱(chēng)重后在溶解罐中定量加水配制成15%~25%濃度的Na2CO3溶液作為脫硫劑,經(jīng)供液罐后定量泵入置于脫硫塔頂部的漿液頂罐,頂罐內Na2CO3溶液自流入脫硫塔頂部霧化器,霧化噴入脫硫塔與煙氣中的SOx發(fā)生反應。
脫硫過(guò)程的部分固體產(chǎn)物從脫硫塔底部卸出進(jìn)入脫硫灰倉,部分細顆粒物隨煙氣攜帶進(jìn)入布袋除塵器中濾袋過(guò)濾,此部分經(jīng)壓縮空氣反吹后也收集至脫硫灰倉。如脫硫灰中 Na2CO3未反應完全的程度較大,可通過(guò)循環(huán)灰制漿系統循環(huán)利用,以提高脫硫劑的利用率。脫硫灰倉中收集的脫硫灰經(jīng)稱(chēng)量螺旋輸送機送入脫硫灰解罐和脫硫灰漿罐制漿后,由循環(huán)灰漿液泵定量送入置于脫硫塔頂部的漿液頂罐與Na2CO3溶液混合,頂罐內混合漿液根據煙氣溫度和SOx濃度自動(dòng)調節送入脫硫塔霧化器的漿液量。如脫硫灰反應較完全,可通過(guò)輸送外運子系統另行收集外運或綜合利用處理。
2. 2. 2 脫硝系統
脫硝系統主要由煙氣換熱器、熱風(fēng)爐加熱混合子系統、氨劑制備及噴射子系統、SCR 反應器等組成。為確保煙氣溫度能達到SCR反應的溫度窗口,且獲得適當高的煙溫以提高脫硝效率,脫硫除塵后的150~160 ℃煙氣先進(jìn)入煙氣換熱器( GGH)升溫至220~230 ℃,在煙道噴氨前配有額外的熱風(fēng)爐加熱混合子系統,混合適量熱風(fēng)可將煙氣進(jìn)一步升溫至 240~250 ℃。熱風(fēng)爐燃料為鋼鐵企業(yè)自有的焦爐煤氣和高爐煤氣等低熱值氣體燃料。
氨劑制備及噴射子系統、SCR反應器聯(lián)立的煙道中采用了優(yōu)化設計的導流板均布技術(shù),可確保氨與煙氣充分混合均勻。核心SCR催化劑為低溫型催化劑,適宜的脫硝溫度窗口為200~300 ℃。脫硝反應器配有聲波吹灰器,定期吹掃催化劑,保證脫硝效率延長(cháng)催化劑使用壽命。煙氣經(jīng)過(guò)多層催化劑凈化后再次經(jīng)過(guò)煙氣換熱器( GGH) ,從~230 ℃ 降低至 160 ℃,最終經(jīng)引風(fēng)機送至焦爐煙囪底部。
2. 2. 3 公輔設施系統
本項目的公輔設施包括:給排水系統、壓縮空氣、 供電系統、儀表及自動(dòng)化控制系統等。
1) 給排水系統。主要用于脫硫制漿用水、脫硝 氨劑配制用水、沖洗水、冷卻水等。 2) 壓縮空氣。壓縮空氣主要用于氣動(dòng)閥門(mén)用 氣、布袋除塵器清灰、氨劑噴射用等。 3) 供配電系統。其中風(fēng)機電機、霧化器電機等 需采用高壓供電,此外的大多設備為380,220 V 的低 壓供電即可。
4) 儀表及自動(dòng)化控制系統。采用PLC 控制系統 實(shí)現焦爐煙氣脫硫脫硝過(guò)程的監測和控制調節。
3、總結
某焦爐煙氣采用的鈉基SDA脫硫及低溫SCR脫硝工藝及裝置能有效保證SO2、NOx、顆粒物等污染物排放達到國家排放標準。整個(gè)脫硫脫硝系統適應能力強,自動(dòng)化程度高,能在較大負荷差異、煙氣濃度波動(dòng)大的情境下穩定運行。